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當下最火的生物降解材料PLA是如何降解的?

聚乳酸(PLA)是一種新型的生物基及可再生生物降解材料,使用可再生的植物資源(如玉米、木薯等)所提出的淀粉原料制成。淀粉原料經由糖化得到葡萄糖,再由葡萄糖及一定的菌種發酵制成高純度的乳酸,再通過化學合成方法合成一定分子量的聚乳酸。其具有良好的生物可降解性,使用后能被自然界中微生物在特定條件下完全降解,最終生成二氧化碳和水,不污染環境,這對保護環境非常有利,是公認的環境友好材料。

PLA降解機制

聚乳酸(PLA)分子結構式如下文,其中的酯鍵易水解,能在體內或土壤中經微生物的作用降解生成乳酸,代謝最終產物是水和二氧化碳,所以對人體不會產生毒副作用,使用非常安全。因此聚乳酸已經被應用于醫學、藥學等許多方面,如用作外科手術縫合線、藥物控制釋放系統等等。

由于乳酸具有旋光性,因此,對應的聚乳酸有三種:PDLA、PLLA、PDLLA(消旋)。

PLLA和PDLA是部分結晶高分子,力學強度較好,常用作醫用縫合線和外科矯形材料。藥物控釋制劑常采用PLLA和PDLLA,但更多的是使用PDLLA。PLLA的降解產物L-乳酸能被人體完全代謝,因而比D-PLA更具競爭力。

PLA——體內降解

PLA的水解是個復雜的過程,主要包括4個現象:吸水、酯鍵的斷裂、可溶性齊聚物的擴散和碎片的分解。

降解的主要方式:本體侵蝕。

PLA材料浸入水性介質中或植人體內后,首先發生材料吸水。水性介質滲入聚合物基質,導致聚合物分子鏈松弛,酯鍵開始初步水解,分子量降低,逐漸降解為低聚物。聚乳酸的端羧基(由聚合引入及降解產生)對其水解起催化作用,隨著降解的進行,端羧基量增加,降解速率加快,從而產生自催化現象。

內部降解快于表面降解,這歸因于具端羧基的降解產物滯留于樣品內,產生自加速效應。隨著降解進行,材料內部會有越來越多的羧基加速內部材料的降解,進一步增大內外差異。當內部材料完全轉變成可溶性齊聚物并溶解在水性介質中時,就會形成表面由沒有完全降解的高聚物組成的中空結構。進一步降解才使低聚物水解為小分子,最后溶解在水性介質中。

整個溶蝕過程是由不溶于水的固體變成水溶性物質。 宏觀上是材料整體結構破壞,體積變小,逐漸變為碎片,最后完全溶解并被人體吸收或排出體外;微觀上是聚合物大分子鏈發生化學分解,如分子量變小、分子鏈斷開和側鏈斷裂等, 變為水溶性的小分子而進入體液,被細胞吞噬并被轉化和代謝。

PLA——體外降解

聚乳酸的分解有兩個階段:經水解反應分解之后再靠微生物分解。

在自然環境中首先發生水解,通過主鏈上不穩定的酯鍵水解而成低聚物,然后,微生物進入組織物內,將其分解成二氧化碳和水。在堆肥的條件下(高溫和高濕度),水解反應可輕易完成,分解的速度也較快。在不容易產生水解反應的環境下,分解過程是循序漸進的。

微生物在自然界中普遍存在,聚乳酸可以被多種微生物降解。如鐮刀酶念珠菌,青霉菌,腐殖菌等。

不同細菌對不同構形的聚乳酸的降解情況是不同的。研究結果表明,鐮刀酶念珠菌、青霉菌都可以完全吸收D,L 乳酸,部分還可以吸收可溶的聚乳酸低聚物。

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